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浙江理工大学2023年自命题考研大纲：924高分子化学
浙江理工大学2023年硕士学位研究生招生考试业务课考试大纲
考试科目：高分子化学 代码： 924
一、基本要求
1. 掌握高分子化学的基础知识和基本概念。
2. 系统深入地掌握聚合反应机理、聚合实施方法、大分子反应等基本理论和基本计算方法，并且能灵活运用，能够写出主要聚合物的结构和合成方法。
3. 具备分析与解决高分子合成与改性过程中常见的现象与问题的能力。
二、范围与要求
1.绪论
a: 基本概念
单体、聚合物、聚合反应、结构单元、重复单元、平均分子量及分布等基本概念
b: 基础知识
聚合物的命名及分类
典型聚合物的结构、对应单体、重复单元及英文缩写。
2. 逐步聚合
a: 基本概念
官能度、平均官能度、反应程度、线形缩聚、体型缩聚、当量系数、过量分率、无规预聚物、结构预聚物、凝胶化作用、凝胶点;重要的逐步聚合反应类型及典型的逐步聚合物
b: 线形缩聚反应的机理
线形缩聚的机理和特点;线形缩聚与自由基聚合的比较
c: 线形缩聚动力学
官能团等活性理论;聚酯在不可逆条件下的缩聚动力学(自催化和外加酸催化)
d: 线形缩聚的聚合度
线形缩聚物分子量的计算;线形缩聚物分子量的影响因素;线形缩聚物分子量的控制
e: 体型缩聚
典型的结构预聚物和无规预聚物;Carothers方程计算凝胶点;统计法
计算凝胶点
e: 重要的逐步聚合物
典型的线形和体形逐步聚合物及其合成方法
3. 自由基聚合
a: 连锁聚合反应的单体
不同取代基单体对聚合机理的选择性
b: 自由基聚合机理
自由基聚合各基元反应及其特征;自由基聚合反应的特征
c: 链引发反应
常用引发剂的种类、结构及分解方程式;引发剂分解动力学;引发剂效率;引发剂的选择原则。(热引发、光引发和辐射聚合仅属了解内容)
d: 聚合速率
自由基聚合的微观动力学及其推导;自动加速现象;自由基聚合过程中的速率变化类型
e: 分子量和链转移反应
动力学链长;无链转移时的分子量;链转移反应的类型;链转移反应对聚合度的影响(含计算);影响聚合反应速率和分子量的因素
f: 阻聚和缓聚
阻聚和阻聚剂、缓聚和缓聚剂的定义;烯丙基自阻聚作用及其分析
g: 反应速率常数的测定;自由基寿命的定义和计算;了解自由基寿命及反应速率常数的测定 h: 聚合热力学;聚合上限温度的定义
4. 自由基共聚合
a: 基本概念
共聚合;共聚物;无规共聚物;交替共聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物;竞聚率;恒比点
b: 二元共聚物的组成
二元共聚组成微分方程及其推导;各共聚行为类型的定义、判定及F1-f1示意图;共聚物组成控制方法;共聚物微观结构与链段分布
c: 单体和自由基的活性
取代基的共轭效应、极性效应及位阻效应对单体和自由基活性的影响
d: Q-e方程
P、Q、e的物理意义;Q-e方程;根据Q、e值判断两单体的共聚行为类型
5. 聚合方法
本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合的定义、体系基本组成及特点; 悬浮聚合和乳液聚合的聚合机理及重要影响因素
6. 离子聚合
a: 阳离子聚合
阳离子聚合的单体和引发剂;阳离子聚合的机理和特征;阳离子聚合的影响因素
b: 阴离子聚合
阴离子聚合的单体、引发剂及其匹配性;阴离子聚合的机理和特征;阴离子聚合的影响因素;活性阴离子聚合的定义、机理、特征及其应用
7. 配位聚合
a: 配位聚合、有规立构聚合、定向聚合、立构规整聚合物、一级插入、二级插入等概念;
b: Ziegler-Natta引发剂的基本组成及各组分的基本作用
c: 丙烯配位聚合的定向机理
8. 聚合物的化学反应
大分子反应活性及其影响因素;几率效应和邻近基团效应;大分子反应的分类;典型的相似转变反应;接枝聚合物的常用制备方法;嵌段聚合物的常用制备方法
三、试卷题型
选择题30%、简答题30%、计算题40%。
四、参考书目
《高分子化学》第一版，刘向东主编，北京：化学工业出版社，2021，ISBN：978-7-122-37903-0
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