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24考研农学考研化学复习:氧化还原反应和氧化还原滴定法
(一)基础概念
1.氧化还原反应:化学反应中,反应前后元素的氧化数发生了变化的反应。
氧化数:某元素一个原子的表观电荷数。存在分数,计算方法与化合价基本一致。
氧化与还原:
氧化态、还原态:
氧化还原电对:一个还原型物质(电子给体)和与它相对应的氧化型物质(电子受体)组成一个氧化还原点对。
2.电池:
原电池:利用自发的氧化还原反应产生电流的装置,使化学能转化为电能。
负极:输出电子,发生氧化反应;
正极:输入电子,发生还原反应。
标准氢电极:在任何温度下电极电势的值为零。(电极的绝对电势无法测量,以标准氢电极为参考基准。)
标准电极电势:参加电极反应的物质处于标准态(组成电极的离子浓度为1mol/kg,气体分压为105Pa,液体或固体都是纯净物质),这使得电极称标准电极,对应的电动势为标准电极电势。表示:ψθ
标准电池电动势:两个电极都是标准电极,则电池为标准电池,对应的电动势为标准电池电动势。表示:Eθ(Eθ=ψθ+-ψθ-)
(二)相关计算
1.与热力学相关联的计算
△rGmθ=-nEθF=-nF(ψθ+-ψθ-)(非标准状态,只去掉“标准”符号即可)
E>0,正反应能自发进行;
E<0,逆反应能自发进行。判断氧化反应进行的程度:
θ=(2.303RT/nF)lgKθ
lgKθ=[n(ψθ+-ψθ-)]/0.0592Kθ值越大,反应越完全。
2.能斯特方程
注意:如电极反应中氧化型或还原型物质的计量数不是1,方程中各物质的浓度想要乘以与计量数相同的方次;固体或液体不写入方程;除氧化剂或还原剂以外的参与电池反应的其他物质,也要写入方程。根据方程,影响电极电势的因素:浓度;溶液酸度;生成沉淀;生成配合物。
3.元素电势图及应用
利用热力学关系求算未知电极电势
判断歧化反应能否进行:A----ψθ(左)----B----ψθ(右)---Cψθ(右)>ψθ(左),则可发生。
4.氧化还原滴定法(掌握每种方法的条件,判断反应终点的方法,结果计算,实例)
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